結論から言います
特殊引火物は、第4類危険物の中で最も危険なグループです。
「特殊」という名前がついているだけあって、とにかく引火しやすく、ちょっとした温度でも火がつく――そんな超危険な液体たちの総称です。
特殊引火物のポイントまとめ
- 定義:発火点が100℃以下、または引火点が−20℃以下かつ沸点が40℃以下
- 指定数量はたった50L(第4類の中で最も少ない=最も厳しく規制される)
- 代表的な4物質:ジエチルエーテル、二硫化炭素(にりゅうかたんそ)、アセトアルデヒド、酸化プロピレン
ガソリンの指定数量が200Lなのに対して、特殊引火物は50L。つまりガソリンの4分の1の量で同じ規制がかかるわけです。それだけ危険ということですね。
では、なぜこんなに危険なのか?4つの物質それぞれの性質を、具体的に見ていきましょう。
特殊引火物の定義
まず、「特殊引火物」の正式な定義をしっかり押さえておきましょう。
危険物の規制に関する政令 別表第3(第4類の品名)
特殊引火物とは、ジエチルエーテル、二硫化炭素その他1気圧において、発火点が100℃以下のもの又は引火点が−20℃以下で沸点が40℃以下のものをいう。
ざっくり言うと、こういうことです。
- パターンA:発火点が100℃以下 → 火を近づけなくても、ちょっとした熱で勝手に燃え出す
- パターンB:引火点が−20℃以下 かつ 沸点が40℃以下 → 極低温でも火がつき、すぐに蒸発して蒸気が広がる
どちらか一方を満たせば「特殊引火物」に該当します。引火点と発火点の違いがわからない方は、先にそちらの記事を読んでおくとスムーズです。
パターンAの代表例が二硫化炭素(発火点90℃)。パターンBの代表例がジエチルエーテル(引火点−45℃、沸点34.6℃)です。
要するに、「ほんの少しの温度で発火する」か「極寒でも引火して、しかもすぐ蒸発する」か――どちらにしても"普通じゃない危険さ"を持っているから「特殊」と呼ばれるわけですね。
4つの物質を個別に解説
特殊引火物に分類される代表的な4物質を、ひとつずつ見ていきます。試験では数値データとそれぞれの特徴がよく問われるので、しっかり覚えましょう。
ジエチルエーテル
「エーテル」と聞くと、RPGの回復アイテムを思い浮かべる人もいるかもしれませんが、化学の世界では非常に引火しやすい液体です。かつては手術の麻酔薬として使われていたこともあります。
| 項目 | 値 |
|---|---|
| 引火点 | −45℃ |
| 発火点 | 160℃ |
| 沸点 | 34.6℃ |
| 燃焼範囲 | 1.9〜36.0% |
| 比重 | 0.71(水より軽い) |
| 蒸気比重 | 2.6 |
| 水溶性 | わずかに溶ける |
ジエチルエーテルの覚えどころ
- 沸点34.6℃=夏場の気温で沸騰する。つまり常温で蒸気がどんどん出る
- 麻酔性あり。蒸気を吸い込むと意識がもうろうとする
- 長期保存で過酸化物を生成する。空気中の酸素と反応して過酸化物ができ、これが加熱や衝撃で爆発する危険がある
- 蒸気比重2.6で空気より重く、低い場所にたまりやすい
特に「過酸化物の生成」は試験でよく出るポイントです。古いジエチルエーテルをうっかり加熱したら爆発……なんてことが実際に起こり得るわけですね。
二硫化炭素(にりゅうかたんそ)
特殊引火物の中でも最もクセの強い物質がこの二硫化炭素です。試験では本当によく出題されるので、重点的に覚えてください。

| 項目 | 値 |
|---|---|
| 引火点 | −30℃以下 |
| 発火点 | 90℃(第4類で最低!) |
| 沸点 | 46℃ |
| 燃焼範囲 | 1.0〜50.0%(非常に広い) |
| 比重 | 1.26(水より重い!) |
| 蒸気比重 | 2.6 |
| 水溶性 | 溶けない |
二硫化炭素の覚えどころ
- 発火点90℃は第4類の中で最低。お湯の温度に近い熱さで勝手に火がつく
- 蒸気配管(蒸気パイプ)の表面温度程度(100℃前後)で発火するので、工場では蒸気配管の近くに絶対に置けない
- 燃焼範囲1.0〜50.0%=空気中のほんのわずかな蒸気でも、大量の蒸気でも燃える。つまり「燃えない条件」のほうが少ない
- 比重1.26で水より重い。第4類危険物の多くは水より軽いので、これは珍しい特徴
- 有毒。蒸気を吸い込むと中枢神経に影響する
そして最大の特徴が保存方法です。
二硫化炭素は「水中に保存」する
なぜ水中に保存できるのか?理由はシンプルです。
- 比重が1.26で水より重いので、水に入れると底に沈む
- 水に溶けないので、水と混ざらずそのまま沈んでいる
- 水が蓋の役割をして、蒸気の発生を防ぐ
水より重くて水に溶けないからこそ、水中に沈めて保存できるわけですね。この「水中保存」は試験の頻出ポイントです。
アセトアルデヒド
アセトアルデヒドは、お酒を飲んだときに体内で作られる物質としても有名です(二日酔いの原因)。化学物質としてはこんな性質を持っています。
| 項目 | 値 |
|---|---|
| 引火点 | −39℃ |
| 発火点 | 175℃ |
| 沸点 | 20℃(常温で沸騰!) |
| 燃焼範囲 | 4.0〜60.0% |
| 比重 | 0.78 |
| 蒸気比重 | 1.5 |
| 水溶性 | よく溶ける |
アセトアルデヒドの覚えどころ
- 沸点20℃=室温程度で沸騰してしまう! 容器を開けた瞬間にどんどん気化する
- 刺激臭がある(ツンとくる匂い)
- 酸化されると酢酸(お酢の成分)になる
- 水によく溶ける(水溶性)→ 消火には耐アルコール泡が必要
沸点20℃というのは本当にすごい数字です。エアコンで25℃に設定した部屋に置いておくだけで沸騰するわけですから、取り扱いには相当な注意が必要です。
酸化プロピレン
酸化プロピレンは、プラスチックや界面活性剤の原料として工業的に多く使われている物質です。
| 項目 | 値 |
|---|---|
| 引火点 | −37℃ |
| 発火点 | 449℃ |
| 沸点 | 34℃ |
| 燃焼範囲 | 2.8〜37.0% |
| 比重 | 0.83 |
| 蒸気比重 | 2.0 |
| 水溶性 | 溶ける |
酸化プロピレンの覚えどころ
- 発火点449℃と比較的高い。でも引火点−37℃・沸点34℃なので、特殊引火物の定義(引火点−20℃以下かつ沸点40℃以下)にしっかり当てはまる
- 重合(じゅうごう)の危険性あり。分子同士がくっついて連鎖反応を起こし、発熱・爆発する可能性がある
- 水に溶ける(水溶性)→ 消火には耐アルコール泡が必要
酸化プロピレンは発火点が高いので「パターンAには該当しない」けれど、引火点と沸点の条件(パターンB)で特殊引火物に分類されている――という仕組みです。
4物質の比較表
4つの物質を並べて比較すると、それぞれの特徴がはっきりします。試験直前の復習にも使ってください。
| 物質名 | 引火点 | 発火点 |
|---|---|---|
| ジエチルエーテル | −45℃ | 160℃ |
| 二硫化炭素 | −30℃以下 | 90℃(最低) |
| アセトアルデヒド | −39℃ | 175℃ |
| 酸化プロピレン | −37℃ | 449℃ |
ここで注目してほしいのは、引火点が最も低いのはジエチルエーテル(−45℃)、発火点が最も低いのは二硫化炭素(90℃)という点です。この2つは混同しやすいので、しっかり区別しておきましょう。
ちなみに発火点が最も高いのは酸化プロピレン(449℃)。同じ特殊引火物でも、発火点には90℃〜449℃まで大きな差があるんですね。
特殊引火物の火災予防と消火
こんなに危険な物質たちを安全に取り扱うには、どんな対策が必要なのでしょうか。燃焼の仕組みと消火の原理と消火剤の種類を踏まえて整理します。
火災予防のポイント
- 火気厳禁は当然。ただし特殊引火物は「火を使わなくても危ない」のが怖いところ
- 蒸気配管の温度に注意 → 二硫化炭素は90℃で発火するので、工場の蒸気パイプの近くに置くだけでアウト
- 容器は完全密閉し、冷暗所で保管する。沸点が低い物質ばかりなので、温度が上がると蒸気が大量に発生する
- 二硫化炭素 → 水中に保存(比重1.26で水に沈む、水に溶けない)
- ジエチルエーテル → 長期保存時は過酸化物の生成チェックを定期的に行う
- 蒸気は空気より重く(蒸気比重>1)、低い場所にたまりやすい。換気を十分に行う
消火方法
| 物質 | 有効な消火剤 | 注意点 |
|---|---|---|
| ジエチルエーテル | 泡・CO2・粉末 | 水溶性が低いので普通の泡でもOK |
| 二硫化炭素 | 泡・CO2・粉末 | 水に溶けないので普通の泡でもOK |
| アセトアルデヒド | 耐アルコール泡・CO2・粉末 | 水溶性 → 普通の泡は溶けて消える |
| 酸化プロピレン | 耐アルコール泡・CO2・粉末 | 水溶性 → 普通の泡は溶けて消える |
消火のカギは水溶性かどうかです。
- 非水溶性(ジエチルエーテル・二硫化炭素)→ 普通の泡消火剤でOK
- 水溶性(アセトアルデヒド・酸化プロピレン)→ 耐アルコール泡(水成膜泡)を使う。普通の泡だと液体に溶けて泡が消えてしまう
CO2(二酸化炭素)消火剤や粉末消火剤は、水溶性・非水溶性に関係なく使えます。詳しくは消火の原理と消火剤の種類の記事を参照してください。
❶ 二硫化炭素の発火点90℃は"引火点"ではない
「二硫化炭素の引火点は第4類最低である」→ 誤り。90℃は発火点が第4類最低。引火点が最も低いのはジエチルエーテル(−45℃)です。引火点と発火点を入れ替えるのは定番の引っかけ!
❷ 二硫化炭素は水より重い(比重1.26)
「第4類危険物は水に浮く」→ 二硫化炭素は例外。比重1.26で水より重く、水に沈みます。だから水中保存ができるわけですが、「第4類=水より軽い」と思い込むと間違えます。
❸ ジエチルエーテルの"麻酔性"を見落とす
「ジエチルエーテルには毒性がない」→ 誤り。蒸気に麻酔性があり、吸い込むと意識がもうろうとします。毒性とは別の表現で出題されるので注意。
❹ 酸化プロピレンの"重合"危険
「特殊引火物には重合の危険がある物質はない」→ 誤り。酸化プロピレンは重合反応を起こし、発熱・爆発する危険があります。過酸化物の生成(ジエチルエーテル)とは別の危険です。
❺ 特殊引火物の指定数量は"水溶性も非水溶性も同じ50L"
第1石油類や第2石油類では水溶性と非水溶性で指定数量が異なりますが、特殊引火物は水溶性・非水溶性に関係なく一律50Lです。「水溶性は100L」などのひっかけに注意!
✔ 特殊引火物の指定数量:全て50L(水溶性・非水溶性の区別なし)
✔ 二硫化炭素:引火点−30℃以下・発火点約90℃(第4類最低)・比重1.26(水より重い)・非水溶性・水中保存
✔ ジエチルエーテル:引火点−45℃・沸点34.6℃・麻酔性あり・非水溶性
✔ アセトアルデヒド:引火点−39℃・水溶性・沸点20℃
✔ 酸化プロピレン:引火点−37℃・水溶性・重合の危険性
まとめ問題
ここまでの内容を理解できたか、4問のクイズでチェックしましょう!
【問1】第4類危険物の中で発火点が最も低い物質は、次のうちどれか。
- ジエチルエーテル
- 二硫化炭素
- アセトアルデヒド
- ガソリン
【問2】二硫化炭素の保存方法として正しいものは、次のうちどれか。
- 灯油中に保存する
- 窒素ガスで密封する
- 水中に保存する
- 直射日光の当たる場所で保管する
【問3】特殊引火物の定義として正しいものは、次のうちどれか。
- 引火点が0℃以下の液体
- 発火点が100℃以下のもの、または引火点が−20℃以下で沸点が40℃以下のもの
- 指定数量が100L以下の液体
- 蒸気比重が3以上の液体
【問4】ジエチルエーテルの長期保存において特に注意すべき点は、次のうちどれか。
- 重合反応を起こす
- 過酸化物を生成し、爆発の危険がある
- 水と反応して有毒ガスを発生する
- 自然に分解して腐食性物質になる
【問5】二硫化炭素の性質について、次の記述のうち誤っているものはどれか。
- 発火点は約90℃であり、第4類危険物の中で最も低い
- 比重は1.26で水より重く、水に溶けないため水中に保存できる
- 蒸気は有毒で、中枢神経に影響を及ぼす
- 燃焼範囲は1.0〜50.0%と非常に広い
- 水溶性であるため、消火には耐アルコール泡消火剤を使用する
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